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二价铁在碱性介质中比在酸性介质中更易氧化:是因为氢氧化铁的溶度积远小于强氧化二铁的溶度积

来源:学生作业帮 编辑:拍题作业网作业帮 分类:化学作业 时间:2024/04/16 15:24:31
二价铁在碱性介质中比在酸性介质中更易氧化:是因为氢氧化铁的溶度积远小于强氧化二铁的溶度积
请问这和溶度积有什么关系,为什么呢?
(耐心看完以下内容)
酸性条件下:Fe3+(aq) + e ==== Fe2+(aq)
加氢氧化钠后,反应:
Fe3+(aq) + 3OH-(aq) ==== Fe(OH)3(s) ①
K1Θ=1/KspΘ( Fe(OH)3)=1/{[c(Fe3+)/cΘ]*[c(OH-)/cΘ]^3}
Fe2+(aq) + 2OH-(aq) ==== Fe(OH)2(s) ②
K2Θ=1/KspΘ( Fe(OH)2)=1/{[c(Fe2+)/cΘ]*[c(OH-)/cΘ]^2}
假定平衡时,c(OH-)=1.0 mol/L,则
c(Fe3+)/cΘ=KspΘ( Fe(OH)3)/{c(OH-)/cΘ}^3=KspΘ( Fe(OH)3)
c(Fe2+)/cΘ=KspΘ( Fe(OH)2)
所以,E(Fe3+/Fe2+)=EΘ(Fe3+/Fe2+)-(0.0592V/1)*lg{[c(Fe2+)/cΘ]/[c(Fe3+)/cΘ]}
=EΘ(Fe3+/Fe2+)-0.0592V*lg[KspΘ( Fe(OH)2)/KspΘ( Fe(OH)3]
OK,现在进入正题:
根据标准电极电势的定义,c(OH-)=1.0 mol/L时,E(Fe3+/Fe2+)就是电极反应
Fe(OH)3(s) +e ==可逆== Fe(OH)2(s) + OH-(aq)的标准电极电势EΘ(Fe(OH)3/Fe(OH)2).
所以,EΘ(Fe(OH)3/Fe(OH)2)=EΘ(Fe3+/Fe2+)-0.0592Vlg[KspΘ( Fe(OH)2)/KspΘ( Fe(OH)3]
查数据知,KspΘ( Fe(OH)2)》KspΘ( Fe(OH)3
所以,EΘ(Fe(OH)3/Fe(OH)2)《EΘ(Fe3+/Fe2+)
假如氧化剂是氧气,因为碱性下氧化二价铁的电极电势低,反应当然更容易进行
结论:如果电对的氧化型生成难溶化合物,使c(氧化型)变小,则电极电势变小.如果电对的还原型生成难溶化合物,使c(还原型)变小,则电极电势变大.当氧化型和还原型同时生成沉淀时,若KspΘ(氧化型)