作业帮请教如何还原硝基而无损炔基?
来源：学生作业帮 编辑：拍题作业网作业帮 分类：化学作业 时间：2024/04/19 20:26:11
请教如何还原硝基而无损炔基?
小虫最近做的反应如下,想得到T.M.,想了这两个途径.
1,炔胺开环硝基苯内酯1,得到了2,但是还原硝基未成功.试过的方法包括：
a,SnCl2.HCl；产物TLC是一条线（碳酸氢钠aq中和PH后检测）
b,Zn,AcOH；r.t.或45度,3h或过夜都试了,产物很杂,TLC是一条线（用氨水中和PH后检测）,估计生成了很多偶氮,氧化偶氮,羟胺等.有篇文献说温度升高,酸度加强会减少这些还原不彻底的中间体,我想用盐酸试试.
c,NaBH4,硫酸铵,两天室温不反应.
d,NaBH4,硫酸铜,r.t.反应剧烈,1min结束,硝基还原很彻底,产率高,产物不用进一步提纯,但是同时炔基还原成烷.
e,NaSH,沸水过夜.这是个chem lett的文献,文献产率90%,但我做了,产物巨杂,但是不厌其烦过柱子,得到约5%的东西,核磁看可能是产物（不是很纯,且差个氢）,但做的过程巨臭,别人一直在埋怨,而且产率巨低.不想用这个方法.
2,室温常压加氢还原1,98.5%产率得到胺基苯内酯3,但是炔胺开环3时候,产物非常复杂,估计苯胺也参与了进攻开环.不知所措中.
小虫纠结太久了,请大神们帮忙分析.
1,炔胺开环硝基苯内酯1,得到了2,但是还原硝基未成功.试过的方法包括：
a,SnCl2.HCl；产物TLC是一条线（碳酸氢钠aq中和PH后检测）
b,Zn,AcOH；r.t.或45度,3h或过夜都试了,产物很杂,TLC是一条线（用氨水中和PH后检测）,估计生成了很多偶氮,氧化偶氮,羟胺等.有篇文献说温度升高,酸度加强会减少这些还原不彻底的中间体,我想用盐酸试试.
c,NaBH4,硫酸铵,两天室温不反应.
d,NaBH4,硫酸铜,r.t.反应剧烈,1min结束,硝基还原很彻底,产率高,产物不用进一步提纯,但是同时炔基还原成烷.
e,NaSH,沸水过夜.这是个chem lett的文献,文献产率90%,但我做了,产物巨杂,但是不厌其烦过柱子,得到约5%的东西,核磁看可能是产物（不是很纯,且差个氢）,但做的过程巨臭,别人一直在埋怨,而且产率巨低.不想用这个方法.
2,室温常压加氢还原1,98.5%产率得到胺基苯内酯3,但是炔胺开环3时候,产物非常复杂,估计苯胺也参与了进攻开环.不知所措中.
小虫纠结太久了,请大神们帮忙分析.