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问一道有关配位化学的题

来源：学生作业帮 编辑：拍题作业网作业帮 分类：化学作业 时间：2024/05/16 21:53:49
问一道有关配位化学的题
配合物的阴离子[FeCl4－]呈黄色,而[Fe2Cl6 ]呈淡红色,在1L POCl3或PO(OR)3中溶解0.1mol FeCl3(s)得到一种淡红色溶液,该溶液稀释变为黄色,用Et4NCl滴定POCl3作溶剂的红色溶液,FeCl3/Et4NCl摩尔比为1∶1时颜色发生突变（由红变黄）,振动光谱表明氧氯化物溶液与典型的Lewis酸通过氧配位的方式形成加合物.用两种可能的反应方程解释上述事实.
特别是第一个方程式看了答案，感觉完全不对……
红色是因为FeCl3二聚为Fe2Cl6
2 FeCl3 = Fe2Cl6
·                  淡红色
变黄色：三氯氧磷与Fe2Cl6反应得到[FeCl4–],Et4NCl作用是增大溶剂极性,有利于离子形成

Fe2Cl6 +  2 POCl3  =  2 [POCl2+][FeCl4–]
红色                                          黄色
Fe2Cl6 + 4 POCl3   =   [FeCl2(OPCl3)4]2+ + FeCl4–
红色                                                                黄色 

 [FeCl2(OPCl3)4]2+的结构：

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