晶体场理论中配合物颜色的解释

来源：学生作业帮编辑：拍题作业网作业帮分类：综合作业时间：2024/04/20 13:23:32

晶体场理论中配合物颜色的解释
在晶体场理论中解释配合物的颜色,说的是由于d轨道能级分裂之后,存在d-d轨道跃迁,所以配合物有颜色.但是,根据光谱跃迁选律,d-d跃迁是轨道禁止的,这两者不是有冲突吗?

如果严格按照光谱跃迁选律,d-d跃迁为轨道选律禁阻,就不可能发生.
不过世事总有后门,往往由于某种原因而使禁阻被部分解除.这种禁阻的部分解除也称为“选律的松动”.

对于d-d跃迁的选律松动的原因包括：

d-p混合：某些振动使配合物的对称中心遭到了破坏,d轨道和p轨道的部分混合,使轨道选律的禁阻状态遭部分解除

自旋-轨道耦合：在多电子体系中,由于自旋-轨道偶合而使自旋禁阻遭部分解除

电子-振动耦合：同上,自旋禁阻遭部分解除

但是尽管有上述原因禁阻被部分解除,但总体而言d-d跃迁是属于对称性选律所禁阻的跃迁,所以d-d跃迁光谱的强度都不大,而且一般为非常宽的谱带.

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